一、硫化剂
1、硫黄,分普通硫黄、不溶性硫黄、胶体硫黄、升华硫黄、脱酸硫黄。硫黄是主要的硫化剂、酸会延迟硫化,故硫黄不含酸在胶料中的溶解度随胶种而异。随着温度的升高,硫黄溶解度会增加。某些促进如;M增加会增加喷硫的现象。为了防止喷霜一般硫黄是最后低温加入的。硫黄的用量一般为2—2.5份。使用不溶性硫黄能避免胶料早期硫化极时喷霜。
2、含硫化合物,如二硫化二吗啡啉、四硫化吗非啉、秋兰姆类促进剂等。
3、过氧化物硫化剂,最典型的如过氧化二异丙苯DCP,在正常条件下贮存稳定,是毒性最低过氧化物之一。用于天然、合成聚乙烯树脂。不能硫化丁基橡胶。用于白色、透明、压缩变型低,极耐热制品。过氧化物的用量增加,交联密度增加、定伸应力增强、压缩变型改善、耐热性能甚优、抗撕裂性能变差。
二、 促进剂
橡胶中加入促进剂能促进橡胶与硫化剂之间的反应,提高硫化速度,降低硫化温度,缩短硫化时间,减少硫化剂用量,同时硫化胶的物理机械性能化学性质也得到改善。
A、不同的橡胶采用不同的硫化体系、不同的促进剂类型。
B、促进剂对焦烧性能起着决定性的影响,正确的促进剂选择有助于胶料的混炼、压延、压出及操作安全性。一般模压硫化需有一定的焦烧时间,而无模硫则不需过长的焦烧时间。
C、促进剂的抗焦烧性能与其临界温度有关,超过临界温度促进剂迅速活化,多种促进剂的配合使用时,有些促进剂会受到抑制,有些促进剂在临界温度下也会出现较大的活性。
D、促进剂的搭配应使胶料具有宽广的硫化平坦性。
橡胶是热不良导体,胶料表面内部受热情况并不一至,宽广的硫化平坦性是避免过硫,并使制品各部份硫化均匀的保证。
E、促进剂的合理搭配还能改善硫化胶的老化性能,有一定的塑解作用,可改善胶料的加工性能。缺点,促进剂分散性差、污染性、目前使用的促进剂一般是没有毒的。
促进剂的介绍
1、二硫代氨基甲酸盐类,最常用的如PZ适用于要求压缩变型低的丁基橡胶、耐老化性能优良的丁睛橡胶、三元乙丙橡胶。硫化临界温度在100度左右,活性与促进剂TMTD相似。最易早期硫化,对噻唑、次磺酰胺类有活化作用。常作副促进剂用。
2、黄原酸盐类促进剂SIP一般用于天然、丁苯胶乳和低温硫化。超促进剂,活性很高加氧化锌更高。
3、秋兰姆类促进剂,TMTD;天然胶、合成胶及胶乳用的超促进剂,有效硫黄含硫量13.3%临界活化点在120度左右。在有效硫化体系中作硫化剂,用量2—4份无焦烧危险。硫黄用量超高,活化性能越强,常作噻唑类的第二促进剂。
4、噻唑类促进剂是橡胶工业中用量最广,消耗量最大的促进剂,它是一种半超促进剂与超促进剂相比它的抗焦烧性能比较好,活性较低,硫化速度较慢,在胶料中硫黄应适当增加,温度适当提高。噻唑类促进剂的硫化度较低,一般与二硫代氨基酸或秋兰姆类并用可改善胶料的硫化度,拉伸强度定伸应力,、硬度、弹性高、动态优良的制品。
增加促进剂用量,减少硫黄用量可改善硫化胶的耐热性能。最常用的促进剂是如DM,M。促进剂M通用型促进剂广泛用于各种通用橡胶,具有快速硫化促进作用,硫化平坦性很宽。硫化临界温度为125度与氯丁橡胶及无硫硫化体系中又可作为硫化延迟剂和抗焦烧剂。M还是一种化学塑解剂,在胶乳制品中常与PZ并用。M没有防焦基焦烧短,并用胶易早期硫化,在日常生产中常作第一、第二促进剂用。
促进剂 DM硫化临界温度较高为130度,温度在140度以上活性加剧。有显著的后效性。硫化速度较慢,需并用秋兰姆类、醛胺类、胍类等 促进剂,以提高活性。它的性质用途与M相同,DM有一个防焦基,一般情况不会早期硫化。
5、胍类促进剂,促进剂的活性比较低,促进作用比较慢胶料有很好的安全性可使胶料长时间硫化,作第一促进剂用很少,一般常作酸性促进剂的活化剂用,它的活化作用特别强。对次磺酰胺类的活化作用就小得多了。
三、助促进剂
加入少量会大大地提高硫化胶的硫化度。最常用的如
1、间接法氧化锌,用于天然、合成橡胶及胶乳的活性剂。补强剂、着色剂、也可用于氯丁橡胶的硫化剂,能加强胶料的导热性能,增加交联密度,加强胶联的均匀性。用量一般3—5份继续增加只起填充作用。
2、活性氧化锌,用85%的低级氧化锌制备硫酸锌再通过精制得到的碳酸锌。经加工焙烧所得之产品。性能基本与碳酸锌相当。
3、碳酸锌也是一种活性氧化锌,因透明度高常用于透明制品在胶料中硬化作用较氧化锌高。
4、二甘醇,用作活性剂、增塑剂、软化剂、加入橡胶可改善胶料的加工性能,使混练胶不至过粘,是白炭等非炭黑的填料的活性剂,用于调节胶料的酸减度。
四、防老剂
橡胶的某需不饱各和基团,由于这些基团的活性,可以使用硫黄进行硫化,也正是这些不饱和基团的存在,使橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而是橡胶链产生断裂、交联等。即使硫化后仍有不饱和基团受上术因素的影响,温度越高、过硫现象越严重。抗老化性能越差。这时橡胶的游离双健和游离硫进行反应使硫化胶变硬、变脆。橡胶制品在使用过程中出现发白、龟裂、物理机械性能下降。这就叫老化。
为了防止老化需加防老剂,防老剂分为,抗氧剂、屈绕龟裂抑制剂、抗臭氧剂、有害金属抑制剂、紫外线吸收剂、防霉剂等。每种防老剂都有它的特点,没有万能的防老剂。不同的胶料的老化性能是不一样的,防老剂对某种橡胶可能是最有效的防老剂,但对另一种橡胶来说可能是无效的,甚至有害的。当一种防老剂难以满足要求时,应采用多种防老剂并用。防老剂有污染现象,在使用时,应适当注意。防老剂在橡胶中的容解度,防老剂易喷霜应注意用量。并用防老剂可以减少喷霜现象。
防老剂品种繁多例举几种:
1、防老剂丁(防老剂D),天然橡胶、合成橡胶、胶乳通用防老剂。对热、氧、屈绕龟裂及一般老化有良好的防护作用。对有害金属有抑制作用。常与防老剂4041或4041NA并用,抗热、氧、屈绕龟裂极抗臭氧性能有显著地增加。当用量超过2 份时产生喷霜。
2、防老剂4041NA、防老剂IPPD。天然合成及胶乳通用型优良防老剂,对臭氧、曲绕龟裂防护性能特佳亦为热、氧、光等一般的老化防老剂,也能抑制金属的催化老化作用。最多可用到3份,宜黑制品。
3、防老剂SP天然橡胶合成橡胶及胶乳用中等强度防老剂,价廉,对热、屈绕、光、天侯等老化有防护作用。用量达2份不易喷出,适用于浅色制品。
4、防老剂2246酚类防老剂中最优良品种之一,适用于天然,合成胶,胶乳。高效抗氧剂、对热、有限金属都有一定的防护作用,浅色。可用到2份。
5、MB,适用于天然、合成、胶乳制品。具有抗氧老化、天侯老化及静态老化。有中等的防护效能、浅色。耐热性能优良。最高用量达3份,在透明制品中用量0.5份作超作进剂延迟剂用。
五、补强剂
除了天然、异戊、氯丁橡胶具有自补强性,其它二烯烃类橡胶都必须用补强剂进行补强才有实用价实。一般常用的补强剂为炭黑、白炭黑。
1、炭黑不仅能提高橡胶制品的强度,改善胶料的加工性能,并赋予制品以耐磨、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油等特殊性能,最常用为N330 高耐磨炉黑、N774非污染高定伸半补强炉黑。
2、白炭黑是一种白色补强剂,补强效果超过任何一种白色补强剂。用白炭黑补强的胶料,拉伸强度、撕裂强度、定伸应力,耐磨性高、但硬度也随着升高,白炭黑的结构性比碳高也会使混练胶的粘度增大。
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